JPH0848999A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 少なくとも石けんとウロン酸を含む多糖類と
を含有してなる洗浄剤組成物。 【効果】 石けん本来の洗浄力を損なうことなく、水不
溶性の石灰石けんを分散させ発生を抑制できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄時やすすぎ時にお
いて石灰石けんの分散性に優れた洗浄剤組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】石けん（脂肪酸アルカリ金属塩）は、安
全性等に優れているため、衣料用、浴用、洗顔用の洗剤
として古くから利用されてきた。また石けんを主成分と
する洗浄剤組成物は、合成洗剤、特に衣料用洗剤として
大量に使用されるアルキルベンゼンスルホネートに比較
して生分解性に優れている利点もある。

【０００３】しかし、石けんを硬水中で用いた場合、硬
水中のカルシウムイオンやマグネシウムイオン等の多価
金属イオンと反応して不溶性の石灰石けん（スカム）が
生成し、さらにそれが凝集塊を形成するため、種々の弊
害がもたらされる。たとえば、石けんを洗濯に使用した
場合、この石灰石けんは衣料に沈着し、布が黄変したり
不快臭の原因となる。さらに、洗濯機や浴槽内への石灰
石けんの沈着は、いわゆる「黒ゴミ」と呼ばれ、配水管
のつまりを引き起こす。また、石けんを食器洗いに使用
した場合、石灰石けんが皿等に付着してすすぎに労力を
要したりする。また、化粧石けんの場合でも、不快臭の
原因になったり、洗面台や風呂場の汚れの原因になる。
さらに、石けんで洗髪した場合には石灰石けんの付着の
ため毛髪にベトつきを生じ整髪性をそこなうことが知ら
れている。

【０００４】従来、このような石灰石けんの問題を解決
するために、使用水中に含まれている金属イオン（カル
シウム、マグネシウム、鉄イオン等）を封鎖しうる金属
イオンキレート化剤や石灰石けんの分散剤と呼ばれる化
合物を石けん組成物に加えることが行われてきた。金属
イオンキレート化剤としてはエチレンジアミンテトラ酢
酸ソーダ、ニトリロトリ酢酸ソーダ等があり、洗浄浴中
において適当量加えられた場合には石灰石けんの生成を
防止しうるが、すすぎ時に無限大ともいえるほど希釈さ
れるためにその効果が失われ、石灰石けんが生成され
る。しかるに、すすぎ時においても石灰石けんの生成を
防止するほど多量の金属イオンキレート化剤を加えるこ
とは経済的に困難である。また、石灰石けんの分散剤と
しては高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合
体、α−スルホ脂肪酸メチル、硫酸化脂肪酸アルカノー
ルアミド、ベタイン、スルホベタイン、アミノカルボン
酸型両性界面活性剤等が提案されているが、これらはあ
る程度の改善効果は認められるものの十分満足のできる
ものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、石け
ん本来の優れた特徴を損なうことなく、かつその使用時
に生成する石灰石けんの分散性に優れた洗浄剤組成物を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ウロン酸を
含む多糖類を洗浄剤に配合することにより、石灰石けん
の分散性を顕著に向上させることができることを見出
し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。すな
わち本発明の要旨は、少なくとも石けん（脂肪酸アルカ
リ金属塩）とウロン酸を含む多糖類とを配合してなる洗
浄剤組成物である。

【０００７】本発明の洗浄剤組成物中の石けんは、従来
から汎用されている脂肪酸アルカリ金属塩であり、例え
ば牛脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、これ
らの混合油脂を加水分解して得られる混合脂肪酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素数１２〜
１８の直鎖状脂肪酸の１種もしくは２種以上を水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属化合物でけん化して得られるもの
をいう。

【０００８】また本発明に用いる多糖類は、構成糖とし
てアルデヒド基とカルボキシル基とを必須官能基として
もつ糖の誘導体であるウロン酸（例えばＤ−グルクロン
酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｄ−マンヌロン酸等）を含む
多糖類であり、かかる多糖類中のウロン酸の含量は１〜
１００重量％、好ましくは１〜７０重量％である。具体
的にはアラビアガム、キサンタンガム、カラヤガム、ト
ラガントガム、ガッティガム、アルギン酸、ヒアルロン
酸、ペクチン、ジェランガム、メスキートガム、ダムソ
ンガム、カーヤゴム、カカオガム、サクラガム、モモガ
ム、アーモンドガム、西洋スモモガム、レモンガム、グ
レープフルーツガム、オクラガム、アカニレガム、トロ
ロアオイガム、ジュンサイガム、クワの葉のガム、ヘイ
ンガム、サポートガム、ミルガム、エグ・プラムガム、
サネカヅラガム、コーラガム、ゼオルガム、メリウツ
ギ、マルメロ種子ガム、白カラシ種子ガム、亜麻種子ガ
ム、オオバコ種子ガム等があり、また油糧種子（大豆、
菜種、綿実、ヒマワリ、サフラワー、トウモロコシ、ア
マニ、パーム、ヤシ、ココナッツ等）の脱脂粕または穀
物（小麦、大麦、米、アワ、ヒエ等）の外皮をプロテア
ーゼおよび／または塩酸で加水分解、中和、水溶性画分
（分子量：約１万〜１００万）の分離等処理して得られ
る水溶性ヘミセルロース等の天然物より抽出される多糖
類を例示することができる。このうちガッティガム、ア
ルギン酸、ペクチン、大豆の皮やオカラを原料として得
られる大豆抽出水溶性ヘミセルロース、アラビアガムが
より好ましく、最も好ましくはガッティガム、アラビア
ガム、大豆抽出水溶性ヘミセルロースである。さらに本
発明では、かかる多糖類のうちガッティガムとアラビア
ガムとの併用、もしくはガッティガムと大豆抽出水溶性
ヘミセルロースとの併用により、本発明の効果を相乗的
に高めることができる。

【０００９】本発明の洗浄剤組成物において、前記多糖
類は単独でまたは複数の組合せで用いることができる。
その配合量は特に限定されるものではないが、洗浄剤組
成物全量に対して０．１〜２０重量％が好ましく、さら
には１〜１０重量％がより好ましい。０．１重量％未満
では石灰石けんの分散効果を発揮できず、２０重量％を
超えて配合してもさらなる効果の増大は期待できない。

【００１０】なお本発明の洗浄剤組成物は、その使用目
的に応じて、他の界面活性剤を併用して複合石けんとす
ることもでき、また次のような副成分や添加剤を配合し
てもよい。例えば、衣料用石けんの場合には、ゼオライ
ト、珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナ
トリウム、芒硝、リン酸塩等の無機質ビルダー、エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、グルコ
ン酸ナトリウム等の有機質ビルダー、カルボキシメチル
セルロース等の再汚染防止剤、その他酵素（セルラー
ゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等）、香料、色素、着色料
等の洗濯用洗剤に慣用されている成分を必要に応じて添
加することができる。

【００１１】本発明の洗浄剤組成物は個々の配合成分を
乾燥状態で混合するか、あるいは水溶液としたのち混
練、脱水、噴霧乾燥することにより調製でき、その形態
は液状石けん、粉末状石けん、固形状の浴用または洗顔
石けん等のいずれでもよい。

【００１２】

【実施例】実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、以下の試験例、実施例および比較例はなんら本発明
を限定するものではない。 試験例 各種分散剤の石灰石けん分散性を次の方法で試験した。
硬水（炭酸カルシウム濃度４５０ppm 含有）１００mlを
オレイン酸ナトリウム５ｇに添加し、攪拌してオレイン
酸カルシウムに完全変換し、このオレイン酸カルシウム
を分散せしめることが期待される添加物を加え、不溶物
が認められなくなるまで分散させるのに必要な前記添加
物の最小添加重量をオレイン酸ナトリウム重量に対する
百分率で表し、石灰石けん分散力とした。この結果を第
１表に示す。本発明に用いるウロン酸含有多糖類（試験
ＮＯ. １〜６）は石灰石けんを分散させる作用が優れて
いることを認めた。

【００１３】

【表１】

【００１４】実施例１、２および比較例１〜４ 第２表に示す組成の洗濯用粉石けんをドライブレンド法
により調製した。ついでこれらを用い、以下に示す条件
で洗濯試験を行い、洗浄性および石灰石けんの発生状態
を評価した。 （洗濯条件）水中のカルシウム濃度：ＣａＣｌとして１
３３ppm 、石けん濃度：１．３３ｇ／リットル、汚染
布：襟垢汚染布、洗濯およびすすぎ温度：３０℃、洗濯
時間：Ｔｅｒｇｏｔ−０−ｍｅｔｅｒ（安田精機製作所
（株）製、商品名）を用いて１２０rpm にて１０分間、
すすぎ時間：同機で１２０rpm にて３分間、洗濯工程つ
いですすぎ工程のサイクルを２回繰り返す。 （評価）洗濯液およびすすぎ液を別々に採取し、１時間
静置後、各液中に発生する水不溶性の石灰石けんを濾紙
で分取した。市販の洗濯用合成洗剤（主成分：直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩および無水硫酸ナトリウム）
を上記条件で使用した場合と比較して評価した。また汚
れの洗い落ち性も同様に比較評価した。 ・石灰石けんの発生量・・・合成洗剤と比べて同程度に
少ない：○、やや多い：△、かなり多い：× ・洗い落ち性・・・合成洗剤と比べて同程度：○、やや
劣る：△、劣る：× この結果を第３表に示す。ウロン酸含有多糖類を配合し
た洗濯用粉石けんは洗い落ち性が良好で石灰石けんの発
生が少なかった。

【００１５】

【表２】

【００１６】

【表３】

【００１７】実施例３、４および比較例５〜８ 第４表に示す組成で各成分を混合して台所用石けんを調
製した。ついでこれらを用い、以下に示す条件で洗浄試
験を行い、洗浄性および石灰石けんの発生状態を調べ
た。 （洗浄条件）水中のカルシウムおよびマグネシウム濃
度：ＣａＣＩ₂ として５９ppm ，ＭｇＣｌ₂ として２
７．２pm、石けん濃度：１．５ｇ／リットル、汚こう：
汚こうガラスプレート、洗浄およびすすぎ温度：３０
℃、洗浄時間：リーナツ改良洗浄力試験機（ヤマト科学
（株）製）を用いて２５０rpm にて３分間、すすぎ時
間：同試験機で２５０rpm にて１分間、洗浄工程ついで
すすぎ工程のサイクルを１回繰り返す。 （評価）実施例１と同様に市販の台所用合成洗剤（直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩およびポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを主成分とする）を
基準として、洗浄液およびすすぎ液中の石灰石けん発生
量、また洗い落ち性を比較評価した。この結果を第５表
に示す。ウロン酸含有多糖類を配合した台所用石けんは
洗い落ち性および石灰石けんの発生の点で優れたもので
あった。

【００１８】

【表４】

【００１９】

【表５】 注）表中の記号の意味は第３表と同じ。

【００２０】実施例５および比較例９ 第６表に示す組成の化粧石けんを調製した。これを以下
の条件で使用し、石灰石けんの発生状態を調べた。 （条件） ・水中のカルシウム濃度：ＣａＣｌ₂ として２７０ppm ・石けん濃度：１．０ｇ／リットル （操作）所定濃度の石けん液試料１００mlをシリンダー
に入れ、５０±３℃の上記硬水１００mlをかき混ぜなが
ら注加し、同温度の恒温槽中に１０分間放置した後、浮
上する水不溶性の石灰石けんを濾紙で分取し、その量を
調べた。 （評価）市販のラウリル酸ナトリウム基剤の固形洗剤と
比較して、発生する石灰石けんの量を以下の基準によっ
て評価した。 ・同程度 ○ ・やや多い △ ・かなり多い × この結果を第７表に示す。同表から明らかなように本発
明のウロン酸含有多糖類を含む化粧石けんでは水不溶性
の石灰石けんの発生量が少ない。

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】 注）表中の記号の意味は第３表と同じ。

【００２３】実施例６および比較例１０ 第８表に示す組成の液体ボディ洗浄料を調製した。これ
を実施例５と同じ条件下で使用し、同様の方法で市販の
液体ボディ洗浄料（主成分：ラウリル硫酸エステルトリ
エタノールアミン塩およびラウリルポリオキシエチレン
硫酸ナトリウム塩）を基準に比較評価した。結果を第９
表に示す。同表からも本発明のウロン酸含有多糖類を含
む液体ボディ洗浄料では水不溶性の石灰石けんを発生し
にくいことを認めた。

【００２４】

【表８】

【００２５】

【表９】 注）表中の記号の意味は第３表と同じ。

【００２６】

【発明の効果】本発明により、石けん本来の洗浄力を損
なうことなく、水不溶性の石灰石けんの発生を抑制し、
かつ分散させることができるため、石けんの欠点とされ
ていた前記石灰石けんによる衣料の黄変や不快臭や配水
管のつまり、洗面台や風呂場のよごれの原因などを防止
することが可能となる。また、天然多糖類を配合すれば
生分解性の良い洗浄剤組成物が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも石けん（脂肪酸アルカリ金属
   塩）とウロン酸を含む多糖類とを配合してなる洗浄剤組
   成物。
2. 【請求項２】 多糖類中のウロン酸含量が１〜７０重量
   ％である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 ウロン酸がＤ−グルクロン酸、Ｄ−ガラ
   クツロン酸およびＤ−マンヌロン酸からなる群から選ば
   れる１種もしくは２種以上である請求項１または２記載
   の組成物。
4. 【請求項４】 多糖類がガッティガムと、アラビアガム
   または大豆抽出水溶性ヘミセルロースとを併用するもの
   である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。